衝突する２つのボールを想像してみてください。
片方のボールがある速さでもう一つのボールにぶつかるとそのボールは飛び出しますよね？つまり衝突によって運動エネルギーを得たわけです。
この場合も同様で電子が原子にぶつかると原子は運動エネルギーを得るわけですからエネルギーが高くなります。これは原子が最初にエネルギーを持っていようと持ってなかろうと関係ありません。