どのような電子配置をとっていくかは、その重要問題集の大問6(4)の回答に載っていると思います。それで、なぜこのようになるのかと言うと、M殻が8個になった時点で安定な電子配置になっているからです。
次に電子が入る時に、M殻に9個目として入るのと、N殻に1個目として入るのとでは入りやすさは同程度ですが、外から電子が飛んできてくっつくとしたら、より外側にあった方が入りやすいと思います。
よって2つまでは外側に入っていくのですが、その後またM殻に入っていきます。N殻を満たして安定にするよりも、M殻を満たす方が簡単だからです。
遷移元素が色々な酸化数をとる理由も、電子がM殻に入ったりN殻に入ったりするからです。