最外殻よりも内側の枠の方がエネルギー的に電子が入りやすいから、最外殻電子の数は変化しないのです。

うまく説明できないのですが、
http://sciencechannel.jst.go.jp/C043302/detail/C043302008.html

メンデレーエフの奇妙な棚 という番組の
(8)に遷移元素の電子の様子が動画でわかりやすく解説されています。よかったらご覧ください。