IV. 分子式 C5H100で表されるカルボニル化合物について,次の設問1~4に答えよ。解答 は解答用紙の所定欄にしるせ。 ただし、 構造式は例にならってしるせ。 1. 還元すると不斉炭素原子をもたない第二級アルコールとなる構造異性体の構造式をし るせ｡ 2. 不斉炭素原子をもつ構造異性体の構造式をしるせ。 3. 構造異性体のうち、ヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液を加えて温めると, 特有の臭気 IL をもつ黄色沈殿が生じるものはいくつあるか。 Q構造異性体のうち、アンモニア性硝酸銀水溶液に加えて穏やかに加熱すると銀が析出 PIC ASICHA するものについて,次の問iiiに答えよ。 i. 該当する構造異性体はいくつあるか。 ayak i. 該当する構造異性体の中には,硫酸水銀(ⅡI) などを触媒として不飽和炭化水素に水を DUCHEON 101 付加させて得られるものがある。それらのうち、沸点がもっとも低いと考えられる構 造異性体を与える不飽和炭化水素の構造式をしるせ。 te X*XX (例) H C=C CH3CH 2 CH2-CH 3 H CH3 CH 0 112 CH3 N H R 3 S CH3 -O-C-0-C -C-0- CH3 C=O n

O 710 x0,8+¹01×00.8 4. i.銀鏡反応を示すカルボニル化合物であるから,アルデヒドの構造 異性体を考える。 ① CH3CH2-CH2-CH2-C-H || O ② CH3-CH2-CH-C-H CH3 O Pa- 8x. a CH 3 * ③ CH3-CH-CH2-C-H8④ CH3-C-C-H II CH3 0 H3CO Ema i.三重結合が炭素鎖の末端にあるアルキンに水を付加すると, 二重結合 しているC原子にヒドロキシ基が結合した不安定な中間生成物を経て, ア MOTHER ルデヒドが得られる。 R を炭化水素基として +H₂010#818.0=0[k]) H2O R-C=C-H → R-CH=CH-OH → R-CH2-C-H ő なお, 水が付加する際, H原子はより多くのH原子が結合しているC原子 に付加しやすい (マルコフニコフ則)ので,次に示すように主生成物はケ トンであり, アルデヒドは副生成物であるが,本問ではアルデヒドのみを 考える。

+ H2O R-C=C-H R-CH=CH2R-C-CH3 BILE *R-G- II OH で示した4個のアルデヒドのうち、アルキンに水を付加したときに得ら れるものは、①と③である。 + H2O CH3-CH2-CH2-C=C-HCH3-CH2-CH2-CH2-C-H + H2O CH3-CH-C=C-H CH3 1 || 0 CH3-CH-CH2-C-H CH 3 TO 0 ③ 炭素数が同じアルキンでは,枝分かれしたもののほうが、直鎖状のものよ りも分子間力が弱くなり, 沸点が低くなる。よって,水を付加したときに ③ができるアルキンが答えとなる。