カルシウムの電子配置はK2L8M8N2 となり最外殻の電子2個放出することで安定なカルシウムイオン（Cu2＋）
になります。以降のスカンジウム〜銅は遷移金属であり、電子は空いているM殻へと入っていきます。そうすると銅はK2L8M17N2となりますがこのとき例外的にK2L8M18N1となります。（Ｍ殻に一つだけ空きがあるのが気持ち悪いイメージです。）よって最外殻が閉殻になるためにはNから電子一つなくなったCu＋が考えられます。しかし実は最外殻のＭに18 個電子がある状態とMに17個ある状態では後者の方が安定です（電子の反発による影響など、、、）よってCu2＋の方が安定でありよく見る形は2価の陽イオンになってます。しかしこの2つの状態のエネルギーさは僅かなので周りの状況（熱によるエネルギー）によってはMに18個入ったCu＋になることもあります。遷移金属はこのようにいくつかの酸化数を取ります。
高校で習う電子配置の説明（K殻、殻、、、）というのは簡略化した考えであり、実際はもっと複雑なため（大学範囲）遷移金属の場合この考えだと価数を説明できないです。（複雑な状況による影響を考慮していないため。）
化学では今までの理論だと説明できない例外が発生し、それを説明するためにさらに発展的な理論が用いられるという事がよく起こります。
こういう例外はまずそういうものだと飲み込んでおいて、必要になったら先の理論を勉強するのがいいです。ちなみに、その疑問を持つことは悪いことではない（むしろいいこと）です。教科書にも発展として軌道とエネルギーの事について書かれているのでチャレンジしてみるといいです。（今は理解出来なくても全然問題ないです。へぇーと思うぐらいでも十分です！）