化合物Aと化合物Bは質量百分率で炭素54.5%, 水素9.1%, 酸素36.4% からなる分 リウム水溶液を加えて加熱すると, Aからは化合物Cのナトリウム塩と化合物Dが,B 子量88の脂肪族化合物であり, 構造異性体の関係にある。A, Bにそれぞれ水酸化ナト 217. 〈元素分析と構造異性体〉 からは化合物Eのナトリウム塩と化合物Fが得られた。 C, E はどちらも、炭酸水ま。 トリウム水溶液と反応して気体を発生した。C, E にそれぞれアンモニア性硝酸銀水波 液を加えて加熱すると, Cからは銀が析出したが, Eからは析出しなかった。 Dに確響 酸性でニクロム酸カリウム水溶液を加えて加熱すると, 化合物Gが得られた。Gはクメ ン法でも得られる。 Gにヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱すると,黄色 沈殿が生成した。また, Fに硫酸酸性で二クロム酸カリウム水溶液を加えて注意深く加 熱すると, はじめに化合物Hが, さらに加熱すると化合物Eが得られた。 (1)化合物Aの組成式と分子式を記せ。 H=1.0, C=12, O=16 (2) 下線部(7)の操作で発生する気体の化学式を記せ。 (3) 下線部イ)の操作で ① 起きた反応の名称, ② 生成した黄色沈殿の化学式をそれて れ記せ。 化合物C~F, Hのうち, 下線部イ)の反応で陽性を示すものをすべて思い。 記号で記せ。 (4)化合物C, Gの化合物名をそれぞれ記せ。 (5) 化合物A, Bの構造式をそれぞれ記せ。 (ア) (イ) (15 名城大改)

|217(1)(組成式) CaH.O (分子式) CaH,O2 (2) CO2 (4) (C) ギ酸 Gアセトン (5) (A) H-C-O-CH-CH3 (B) CHs-C-O-CH2-CH3 O CHs 0 ※2 36.4 説(1) C:H: O= 54.5 9.1 =4.54:9.1:2.28=2:4:1 (※2 質量百分率で は,試料100g 考えればよい。 12 1.0 16 組成式 CaH.O(=44) 44n=88 より n=2 分子式 CaH。O2 2,(4) Cは下線部(ア)よりカルボン酸で, かつ, 銀鏡反応を示すのでギ 酸とわかる。Gは下線部(イ)のヨードホルム反応を示すのと, クメン (※3 法の生成物よりアセトンとわかる。 エタノールは、 3~(5) ヨードホルム反応は, CH3CO-口 または CH。CH(OH)-□ (口 反応が陽性な唯 ルコールである ※の R-C-O-R。 ※3 はHまたは炭化水素基)の部分構造をもつ化合物で陽性。 反応後, その化合物自身は, 炭素数の一つ減少したカルボン酸塩になる。 II ※の4 0 CaHO2のエステルは次の4種類ある。加水分解後の物質は以下の 通り。 この構造におい R.とReに振り いく。CaH-のア は2種類の構造本 注意する。 (H, -CH) (CHs-, -CHs) (CHs-, -CH) (CH, H) 6 6, 6はカルボン 青合 加水分解 ① H-C+O-C-C--C H-C-OH + CHa-CHa-CHs OH 1-プロパノール H-O O 0 ギ酸 2 H-C-O-C-C H-C-OH + CHs-CH-CHs も OH 2-プロパノール O O C CH3-C-OH + CHs-CH2-OH ○ 酢酸 子 ③ C-C-0-C-C 9 cc:occ エタノール CH3-CH2-C-OH + CHs-OH プロピオン酸 O O メタノール (4 C-C-C-o-0 化学重要問