19時の代わりに21時にするよと言った場合、どちらが合っているのでしょうか。⇒　どちらでも良いと思います。
ただ、この場合にin place of を使うと、「ちょっと硬いなあ～」という印象を与えます。
日常的にはどちらを使っても違いはありませんが、気になり迷ったら instead of … を使うことを勧めます。
万能ですから❣

〇 instead of …　…(人、物)の代わりに
◎ in place of …　…(人、物)の代わりに　例：in place of him ＝ in his place 彼の代わりに ＜限定的＞

参考にしてください。