✏25【島根大】(医)4⃣5⃣有機

325

🍇こつぶ🐡

Senior HighAll

4⃣ジメチルエステル。ヒントも多く簡単かと。
5⃣アミロペクチンのメチル化枝分かれ数計算。
良く出る、本当に。この問題。どこがメチル化するのか分からないと難問だけど、類似問題を解いていたら、他の大学問題より簡単かと。

2025.12.23 公開

2025 島根大医学有機化学 chemistry 科学有機化学

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ノートテキスト

ページ1:

フルクトースはケトースであるが、フェーリングと混合加熱するとすぐに
反応して褐色沈殿を生じる。 また、以下の実験結果1.2が知られている。
実験結果 フルクトースがフェーリング液と反応して赤褐色沈殿を生じる速さ
では、アルドースであるグルコースとほぼ変わらない。
化合物
2 以下の化合物C, D. Eそれぞれをフェーリング液と反応させる
とんど生じない。
と、 C. Dからは赤褐色沈殿が生じるが、Eからは赤褐色沈殿はほ
CH₂
素原子数の
基が結合した分子
グルコースなどの
同じCHO の分子式
ノシトールは、シクロヘキサ
が付いた分子であり、単ではな
ケトン構造(カル
もつアルドースと、
れいずれも塩基性水溶液中で加熱すると
を
に不安定で酸化されや
スが生成する
thank you for visiting!
H-
YUOH
CHIOH
に関して。
の中で像の
7.
「性体の総数を数え
また、一
では区別しないもの。
-33-
ケ 中間体 A. Bは化学的に不安定で酸化されやすいという事実及び実験
1と2から フェーリングと反応して赤褐色沈殿を生じるために重要
と考えられる単糖の化学構部分構造のみでよい)を記せ。また実験結果
2で化合物CDからは赤色沈殿が生じるが、 化合物Eからは赤色
沈殿がほとんど生じない理由を50字程度で説明せよ。 なお、C.H120分 の
分子式で表される単は、水溶液中で分子と分子の平衡合物
として存在していることが知られているが、 本間ではどの車も直訳分
子として存在する比率は同じであるとする。
HO
マンノース(アルドー
加熱による別の単糖の生成
すると、上記の中間体Aを
不安定で酸化されやすいが
などが徐々に生成する
コ下線部に関して、プシコースの構造式を、 以下の1-5に示した
影にならって記せ。ただし、プシコースのカルボニル基の炭素原子の位
番号はフルクトースと同じである。
グルコース
体A]
マンノー
体B]
H
プシュー
他の
条件下での加熱による
(6)
H
uco
H
HC-OH
H-
-OH
@c_CHIOH
HOC-H
HO---
-H
H
OH
H
HO
OH
H OH
図中①~⑥は、グルコース中の素原子の位置番号を表している。
(i) 3次元構造が認識できるように、手前にある結合を太線で表した構造式
手前側に向かう結合をで表した構造式
H-C-OH
H-OH
H-C-OH
HI-OH
SCHz
OH
HH
OH
32-
直鎖状分子として、
(8)の構造式に
した図投影図
1-5
グルコースの構造を表す方法
またね〜

ページ2:

【選択問題】
次のIII の文を読み, 問いに答えよ。 構造式は下の例にならって書け。
[例]
H、
CH2CH3
CH3
H
||
H
I 炭素,水素、酸素からなる化合物 AとBは, ベンゼン環上に二個の置換基
を有する芳香族化合物である。 どちらの化合物も分子式はC 10 H1004で表さ
れ,分子内にエステル部位 (-COO-) を二個有している。 AとBにそれぞれ
水酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱すると,どちらの化合物もメタノールの
発生をともないながら,エステル結合が完全に加水分解された。 つづいて,こ
の加水分解により生じた水溶性の芳香族化合物を,それぞれ塩酸で処理したと
ころ,Aからは芳香族化合物Cが, Bからは芳香族化合物Dが得られた。 C
は,-キシレンの酸化によっても生成した。 A~Dのうち, AとBは酸性を
示さなかった。 一方, CとDは弱い酸として働き、炭酸水素ナトリウム水溶液
に二酸化炭素を発生しながら溶けた。 また, A~D を塩化鉄(II) 水溶液で処
理すると, Dの水溶液のみが赤紫色を呈した。
問1 化合物 AとCの構造式を書け。
問2 化合物 Dとして可能性のある構造式をすべて書け。
化学 7

ページ3:

II
エタノールを130℃に加熱した濃硫酸に加えると,分子間で脱水が進行し
ジエチルエーテルが生成した。 一方,エタノールを170℃に加熱した濃硫酸に
加えると,分子内で脱水が進行し, 有機化合物Eが生成した。 過剰量のEを
赤褐色の臭素水に通じると, 水溶液の色が消失した。
問3 エタノールは, ジエチルエーテルとくらべて分子量が小さいにもかかわら
ず沸点は高い。 その理由を説明せよ。
問4
下線部の反応を化学反応式で書け。 ただし, 有機化合物は構造式で書くこ
と。また,この反応を表す最も適当な語句を, 次の(a)~(f)から一つ選び, 記
号で答えよ。
(a) 重合
(b)縮合
(c)付加
(d) 脱水
(e) 置換
(f) 中和
化学 8

ページ4:

5
【選択問題】
次のIII の文を読み, 問いに答えよ。
I 糖類は,一般式 ア で表される化合物である。 多糖は,単糖が重合し
た高分子であり, 水に溶けにくい性質をもつ。 デンプンとグリコーゲンは,ど
ちらもグルコースが重合した多糖である。 デンプンには,直鎖構造をもつアミ
(a)*
イ
で加水分解すると, マルトースが得られる。 マルトースは2分子のグルコー
(c)
(d)
スが脱水縮合した糖である。 マルトースを ウ で加水分解すると,グル
コースが得られる。 スクロースは,グルコースと I が脱水縮合した
ロースと,枝分かれ構造をもつアミロペクチンがある。 デンプンを
二糖である。
(e)
(b)
問1
ア に一般式を,
イ
と ウ に適当な酵素の名前を,
I に適当な糖類の名前を入れよ。
問2 下線部(a)~(e)の化合物について,次のi) と ii) それぞれの文章にあてはま
るものをすべて選び, 記号で答えよ。
i) ヨウ素ヨウ化カリウム溶液に加えると, 濃青色を呈する。
ii) アンモニア性硝酸銀水溶液に加えて加熱すると, 銀が析出する。
-化学9

ページ5:

Ⅱ あるアミロペクチンにおいて, グリコシド結合に関与していない水酸基をす
べてメチル化した後に, グリコシド結合を完全に加水分解した。 この反応で,
グルコースの水酸基のうち二つがメチル化された生成物 Aが7.00 × 102mol,
三つがメチル化された生成物B が 1.54mol, 四つがメチル化された生成物 C
が 7.00 × 10-2 mol 生じた。
問3 生成物 A~Cの構造式を,下に示した α-グルコースの構造式にならって
書け。
CH2OH
H
H
H
OHH
HO
OH
H OH
問4 このアミロペクチンの枝分かれは,いくつのグルコース単位ごとに存在す
るか答えよ。 また, その計算の過程も示せ。
- 化学10

ページ6:

14
(25 島根大)
あり二置換体
I A C'HIO ] an = 191
④
い
I 2 CIH,O
CIOHIO4 エステル
④
A Nuch
(3)
CHSOHできる
$
+Cl
←Pキシレン酸化テレフタル酸確定
B.
F- NaHCO32" cont
COOMあり
Fell3 7-D gat we do - Dit Chat'
DはCHあり
CH30-
h-on
H
OHE count In
OH
-04
OH
7061
Cook
Coor
1

ページ7:

1+20
1 CH3OH1
130 2 Cits ahoaICKST
☆
CHCHzOn
H
1200
20% CH2=CH THE
分子間水素結合があるから
1024
.14
C = C
トー
Br Br
H-C - (-"")
+33 +-19 H-C
r -
2
(C)

ページ8:

5I
☆
ア Cm H2nOn右はCm(H20)
④アミラーゼ
アミラーゼ マルターゼ
エフルクトース
青はP:ロースのnf
-
スケース
i) a.ii) c.d グルコース
Cho đến
CHIOH
Nort
P₂93
④ OCH327.00×10-2m01
①ocres ③2 1.54 mol KCEEDED
©UCH 3 ) Jouy 152 mil ②
A
B
CHOCHS
CPOCH3 ④ B
OH
© @co
日枝
fort
OH
110
CHO
☆☆
1324 #501
OCH
₤m.1 = 1.5410.07+0.07
全mol
OCH
F-1
OCH3
0.07
=
24
"
24
24単位
ごと
3